Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Кристаллы » Ормонт Б.Ф. Структуры неорганических веществ
 
djvu / html
 

360
Ч. II. СТРУКТУРЫ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
ГЛ.
IV
Из таблицы следует, что наиболее частой является действительно комбинация Н\- и С -форм. Комбинации Н\> и Сс или Сц и Сс встречаются гораздо реже. Из 8 случаев «сосуществования» Ну- и Ся-форм в 7 случаях Ну отвечает низкотемпературной форме. Исключением является Са. В обоих случаях «сосуществования» Ну- и Сс-форм, Я./, т. е. плотная упаковка, является низкотемпературной формой, что и следовало ожидать.
Таким образом, сказанное нами выше позволяет, казалось бы, осуществить, хотя бы в некоторых случаях, исходя лишь из самых общих термодинамических предпосылок, попытку интерпретации образования структур металлов. Однако, вряд ли эти выводы можно сколько-нибудь переоценить
Дело в том, что нельзя не ожидать также влияния квантовой характеристики валентных электронов атома на структуру фаз, в частности, в духе теории Бриллюэна. Вышеприведенные рассуждения Мотта и Джонса- весьма неудачны также и с этой точки зрения.
Если выйти за пределы затронутого ими узкого круга элементов и рассмотреть рис. 220, то следует подчеркнуть, что существует область в периодической системе, где переход Ну и Ск с образованием аллотропических форм наблюдается и, в равной мере, существует область, где подобный переход не наблюдается. К первой относятся группы II и III периодической системы, ко второй -• группы X и I . В первом случае начинается заполнение /-оболочки или имеется только что заполненная s-оболочка. Во втором-заканчивается заполнение й-оболочки или имеется заполненная d-оболочка. Таким образом, например, медь принципиально отличается от скандия тем, что выбирает для кристалла только Ск-форму и не меняет (или с трудом меняет) ее на Яу-форму, тогда как скандий переходит из одной формы в другую. Иначе говоря, при одном и том же количестве холостых электронов в rf-оболочке, наличие в ней же уровней со спаренными электронами, невидимому, препятствует переходу С к- в Яу-форму с уменьшением свободной энергии.
В этом свете вопрос о термодинамической устойчивости сс-никсля (см. § 122) приобретает широкий интерес. Последний связан и с тем фактом, что уменьшение атомного номера в пределах группы способствует возникновению полиморфных превращений Ск->Н\г. Это наблюдается не только во II, по даже в IX , а может быть и в X группах.
. с-решетки возникают в основном у элементов I подгруппы системы (s1) и в области V, Сг и их гомологов, имеющих наибольшие количества холостых w-электропов в периоде (см. также § 92). Кстати, атомы большинства элементов, образующих Сс-структуру, обладают в основном состоянии нечетным количеством холостых электронов на d-, соответственно, s-уровнях
V d3 s2 Nd d4 s1 Та d s2 Cr d6 s1 Mo d s1 Mn d5 s
t t t n
A I t t t t
t t t n
t t t t t t
A t t t t t
t t t t A n

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790 800 810 820 830 840 850 860 870 880 890 900 910 920 930 940 950 960


Общая органическая химия, промышленные технологии - Сборники статей. Справочники